NO2分子为弯曲形，键角134.25'，键长119.7pm，对于它的电子结构有三种观点：第一种观点认为：单电子处于N的一个sp2杂化轨道上剩余pz轨道形成3-4离域大派键.就是N的与两个O形成西格玛骨架（2个“西格玛”键），用掉N的两个电子，剩下三个电子中有一个是孤电子，剩下两个和两个氧各一个电子形成离域大派键，每个氧都还有2对孤对电子.第二种观点认为：一对孤对电子占据N的一个sp2杂化轨道，“派”电子形成3-3离域大派键。
这种结构示意图跟第一种观点相似，只是N中只有一个电子参与到形成派键中，两个“西格玛”键不变，多了一个孤电子，形成一队孤队电子。第三种观点介于上述两者之间，可用共振结构式表示（图画不出来，只能描述，希望你能理解） ** O ** ** / *N \\ O ** ** ←→ ** O ** * /**N \\ O** **根据分子轨道的量子化学计算和分子的电子自旋共振的实验结果，比较支持第一种观点。
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